Este efeito é relativamente muito simples de se fazer e é muito utilizado para ilustrar montagens de fotos.
1º Duplique a camada da foto, pressionando as teclas Ctrl + J. Torne a imagem preto e branco através do menu Imagem > Ajustes > Mapa de Degradê. Selecione o degrade que contêm estas respectivas cores.

2º Feito isso, com o auxílio da borracha, apague os pontos que você deseja que fiquem coloridos, aparecendo assim as cores da primeira camada. Para facilitar seu trabalho, principalmente nas beiradas da figura, com a ferramenta zoom, aumente para cerca de 800% sua imagem.

Com um pouco de paciência e criatividade, você pode conseguir ótimos resultados. Boa sorte!